李佳芯毕业于香港城市大学,为旅游杂志《新假期》拍摄封面,参与演出理的化妆棉,京都念慈菴琵琶润喉糖等品牌的电视广告。
2008年,签约有线电视,担任体育主持人,并采访北京奥运。先后主持有线电视在体育节目《体育王》和娱乐节目《空间大改造》《十二夜》等。李佳芯2010年,参与主持《2010有线世界杯嘉年华》和《有线1台世界杯》。2012年,改名李佳芯,同年底签约TVB。2013年,主持体育节目《FIFA洲际世界杯2013开幕森巴嘉年华》和饮食节目《温食饭团》等,并在电视里出演配角。2014年,参演黎耀祥,黄浩然等主演的时装台庆剧《名门暗战》,饰演岳华的情妇lvy,为达目的不择手段。搭档梁嘉琪,张秀文等花旦主持信息节目《学是学非》,以及饮食节目《揾食饭团》。活动图片2015年1月,参演时装律政剧《四个女仔三个BAR》；2月9日,在薛家燕,滕丽名,汤盈盈及萧正楠等主演的贺岁古装喜剧《倩女喜相逢》中饰演九尾狐一角,凭借该角提名万千星辉颁奖典礼“最佳女配角”奖；9月28日,出演古装神话剧《无双谱》,饰演摘仙。凭借《倩女喜相逢》《无双谱》《四个女仔三个BAR》提名万千星辉颁奖典礼“飞跃进步女艺员”奖。2016年2月29日,搭档陈豪,蔡思贝,罗仲谦主演的时装剧《潮流教主》播出,饰演广告部总监纪芸芸,一个勾心斗角的杂志社女强人,因为失婚在职场上表现得歇斯底里,演技备受肯定。同年9月19日,与方中信,廖启智主演时装剧《律政强人》,角色从以往的“心机girl”转型为“傻白甜”,这是她的首部第一女主角作品。2017年3月7日,搭档罗嘉良主演的时装剧《与谍同谋》播出,李佳芯在剧中饰演一个五岁孩子的母亲。同年,搭档王浩信主演律政剧《踩过界》在TVB和爱奇艺播出,饰演双面女法官“Never”,凭借该剧获得新加坡星和无线电视大奖“我最爱TVB女主角”奖。11月,主演的时装剧《夸世代》播出,李佳芯一反往常戏路,饰演浮夸的,喜欢作秀,但又性格纯真直率的傻白甜“落选港姐”Paris,和陈豪上演了一段浪漫的“假戏真做”的豪门恋爱故事。2018年,主演时装家庭电视剧《BB来了》,饰演“宝安心”陪月中心老板“唐恬儿”,凭借该剧获得香港TVB2018万千星辉颁奖典礼“最佳女主角”奖。2019年6月10日,参演的《白色强人》播出,饰演程洛雯。《潮流教主》2020年6月29日主演的动作电视剧《杀手》在香港翡翠台开播。8月25日,与冯盈盈,关楚耀,陆永等主演的电视剧《智能爱人》举行开镜拜神仪式。2021年3月22日,主演的时装爱情喜剧《爱美丽狂想曲》在香港翡翠台播出,在剧中饰演王丽美。2021年8月3日,主演电视剧《智能爱人》在中国香港播出。2022年,参演电视剧《有种好男人》播出。
出席活动李佳芯自2013年签约TVB,到2015年之前,因为演过不少出位的角色,几乎是TVB的“狐狸精专业户”,她在《名门暗战》中饰演的情妇Ivy妩媚出挑,在《倩女喜相逢》中再演九尾狐,其“小三”形象深入人心。李佳芯的外形比一班港姐并不逊色。李佳芯属于有特点的女演员,不仅漂亮,戏也演得相当不俗；内心戏极好又有气质,愈演愈好。表现稳定,人很幽默