陶醉娟1951年从艺,拜著名滑稽演员赵突山为师。出道后曾先后在加盟多个滑稽剧团和通俗话剧团,并曾在上海人民艺术剧院三团任主要演员。1979年加入上海曲艺剧团,主演了《甜酸苦辣》,《性命交关》,《不是冤家不碰头》,《GPT不正常》等剧。1981年滑稽戏《甜酸苦辣》陶醉娟饰演玉兰今天,我们还在为刘晓庆,潘迎紫六七十岁的少女装扮而惊叹。早在1981年,已经50岁的陶醉娟在滑稽戏《酸甜苦辣》中出演了一个23岁的小青年。50岁演20岁或许不稀奇,但关键是她还已经当上了外婆。当时,甚至出现了有些观众看了报道还不相信,特地到后台来看她。1991年陶醉娟因在滑稽戏《GPT不正常》成功塑造了沈彩珍而获得第二届上海戏剧表演艺术白玉兰奖配角奖,她也是滑稽界第一位荣获上海戏剧表演艺术白玉兰奖的演员。
1990年,陶醉娟和龚一飞,钱程共同主演的电影《多情小和尚》,至今被很多人视为国产喜剧片的经典。90年代参加影视拍摄,在《新七十二家房客》,《步步高》,《希望来临》,《爸爸妈妈爷爷奶奶》,陶醉娟《不是冤家不碰头》,《多情小和尚》,《梦想成真》,《滴血钻石》,《天作良缘》等片中担任主角和重要角色。